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自2017年來(lái),二維磁性在單層材料中的實(shí)現(xiàn)使得二維磁性材料受到了很大的關(guān)注。范德瓦爾斯磁體讓我們對(duì)二維限下的磁性有了更進(jìn)步的了解,不同磁結(jié)構(gòu)的范德瓦爾斯磁體使得實(shí)驗(yàn)上探究二維下的磁學(xué)模型成為可能。例如,在單層CrI3中發(fā)現(xiàn)Ising鐵磁,而XY模型的NiPS3在單層限下的磁性會(huì)被抑制。除了這些,有著變磁行為的范德瓦爾斯磁體更為有趣,比如在少層CrCl3中由于奇數(shù)層存在著未補(bǔ)償磁矩,使得奇數(shù)層存在著spin-flop轉(zhuǎn)變,而偶數(shù)層則沒(méi)有。目前,現(xiàn)存的二維磁性材料非常稀少,這意味著新范德瓦爾斯磁體的發(fā)現(xiàn),不僅僅有助于二維磁性的研究,更是為二維自旋電子學(xué)器件的應(yīng)用提供了材料基礎(chǔ)[1]。相比于傳統(tǒng)的三維空間結(jié)構(gòu),二維層狀磁性材料因其原子層間較弱的范德華爾斯作用力,能夠人為操控其層間堆疊方式,進(jìn)而有可能影響其磁耦合性,為新型二維自旋器件的研制提供新思路。然而,堆疊方式與磁耦合間的關(guān)聯(lián)機(jī)制仍不甚明晰,需要借助進(jìn)的掃描探針技術(shù)才能實(shí)現(xiàn)在原子層面的直接實(shí)驗(yàn)觀(guān)測(cè)。
美國(guó)RHK公司所提供的進(jìn)R9plus掃描探針顯微鏡控制器可以有效結(jié)合課題組自主研發(fā)的掃描探針設(shè)備,同時(shí)給予高效率的掃描控制,從而可以針對(duì)二維磁性材料應(yīng)用域展開(kāi)更為深入的研究。本文重點(diǎn)介紹國(guó)內(nèi)課題組靈活運(yùn)用RHK公司掃描探針控制器,配合自主研發(fā)設(shè)計(jì)的掃描探針設(shè)備所開(kāi)展的系列前沿性二維材料域的研究工作,其中各研究工作當(dāng)前已在SCI核心學(xué)術(shù)期刊發(fā)表。 |
科學(xué)成果的突破,離不開(kāi)實(shí)驗(yàn)技術(shù)的不斷攻堅(jiān)克難。復(fù)旦大學(xué)物理學(xué)系教授高春雷、吳施偉團(tuán)隊(duì)通過(guò)團(tuán)隊(duì)自主研發(fā)搭建的掃描探針設(shè)備創(chuàng)造性地將原位化合物分子束外延生長(zhǎng)技術(shù)和自旋化掃描隧道顯微鏡相結(jié)合,在原子層面*厘清了雙層二維磁性半導(dǎo)體溴化鉻(CrBr3)的層間堆疊和磁耦合間的關(guān)聯(lián),為二維磁性的調(diào)控指出了新的維度。相關(guān)研究成果以 《范德華爾斯堆疊依賴(lài)的層間磁耦合的直接觀(guān)測(cè)》(“Direct observation of van der Waals stacking dependent interlayer magnetism”)為題發(fā)表于《科學(xué)》(Science)主刊,其中復(fù)旦大學(xué)物理學(xué)系博士后陳維炯為作[2]。
圖中所示為陳博士與RHK資深技術(shù)總監(jiān)進(jìn)行深入的技術(shù)探討,現(xiàn)場(chǎng)摸索化測(cè)試信號(hào),并詳細(xì)溝通具體的測(cè)量細(xì)節(jié),為后續(xù)高效率提取高質(zhì)量大數(shù)據(jù)做準(zhǔn)備。
課題組運(yùn)用自主研制的自旋化掃描隧道顯微鏡測(cè)量技術(shù),結(jié)合RHK公司進(jìn)的掃描探針顯微鏡控制器對(duì)自主研發(fā)實(shí)驗(yàn)設(shè)備實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)量調(diào)控,團(tuán)隊(duì)進(jìn)步在原子分辨下獲取了樣品磁化方向的相對(duì)變化,從而實(shí)現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)突破,揭秘材料堆疊方式與磁耦合之間的直接關(guān)聯(lián)性。團(tuán)隊(duì)以CrBr3雙層膜作為主要研究對(duì)象和潛在突破口。雙層CrBr3間較弱的范德瓦爾斯力賦予層間發(fā)生相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)和平移的“自由”,從而使堆疊方式多樣化成為可能。確實(shí),在實(shí)驗(yàn)中獲得的CrBr3雙層膜具有兩種不同的轉(zhuǎn)動(dòng)堆疊結(jié)構(gòu)(H型和R型),分別對(duì)應(yīng)迥異的結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)性。其中,R型堆疊結(jié)構(gòu)中,雙層膜上下兩層間同向平行排列,且沿晶體鏡面方向作定平移;H型堆疊結(jié)構(gòu)中,雙層膜上下兩層之間旋轉(zhuǎn)了180度,反向平行交錯(cuò)排列。這兩種結(jié)構(gòu)均是在相應(yīng)的體材料中從未發(fā)現(xiàn)過(guò)的全新堆疊結(jié)構(gòu)。至此,團(tuán)隊(duì)*在原子尺度闡明了CrBr3堆疊結(jié)構(gòu)與層間鐵磁、反鐵磁耦合的直接關(guān)聯(lián),為理解三鹵化鉻家族CrX3中不同成員的迥異磁耦合提供了指導(dǎo)。
H型和R型堆疊的CrBr3雙層膜自旋化掃描隧道顯微鏡測(cè)量
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《Nature》子刊:中國(guó)科大扭轉(zhuǎn)雙層石墨烯重要進(jìn)展!
范德瓦爾斯堆疊的雙層石墨烯具有系列新奇的電學(xué)性質(zhì)(例如,電場(chǎng)可調(diào)控的能隙、隨扭轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)角變化的范霍夫奇點(diǎn)以及維拓?fù)溥吔鐟B(tài)等)。當(dāng)雙層石墨烯的扭轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)角減小到系列定的值(魔角)時(shí),體系的費(fèi)米面附近出現(xiàn)平帶,電子在能量空間高度局域,電子-電子相互作用顯著增強(qiáng),出現(xiàn)莫緣體和反常超導(dǎo)量子物態(tài)。另方面,這些新奇的性質(zhì)與雙層石墨烯體系的扭轉(zhuǎn)角度有著嚴(yán)格的依賴(lài)關(guān)系,體系層間相互作用隨著轉(zhuǎn)角減小會(huì)逐漸增強(qiáng),因此探尋和研究這種層間耦合對(duì)理解扭轉(zhuǎn)雙層石墨烯的電子結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)至關(guān)重要。中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心功能材料量子設(shè)計(jì)中心(ICQD)物理系秦勝勇教授與武漢大學(xué)袁聲軍教授及其他國(guó)內(nèi)外同行合作,用掃描隧道顯微鏡和掃描隧道譜,*在雙層轉(zhuǎn)角石墨烯體系中發(fā)現(xiàn)了本征贗磁場(chǎng)存在的重要證據(jù),結(jié)合大尺度理論計(jì)算指出該贗磁場(chǎng)來(lái)源于層間相互作用導(dǎo)致的非均勻晶格重構(gòu)。
相關(guān)研究成果以“Large-area, periodic, and tunable intrinsic pseudo-magnetic fields in low-angle twisted bilayer graphene”為題,于2020年發(fā)表于《自然·通訊》(Nature Communications 2020,11,371)上[3]。
圖:小角度雙層石墨烯中本征贗磁場(chǎng)的發(fā)現(xiàn)。對(duì)于轉(zhuǎn)角為0.48度的雙層石墨烯,在不加外磁場(chǎng)情況下,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了贋朗道能(圖b),理論計(jì)算進(jìn)步驗(yàn)證了這種贋磁場(chǎng)行為(圖c),并估算出贋磁場(chǎng)值大約為6斯拉(圖e)。
該團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)研究了小角度下(<1°)雙層石墨烯的電學(xué)性質(zhì),*證實(shí)了由晶格重構(gòu)導(dǎo)致的本征贗磁場(chǎng)。,研究人員發(fā)現(xiàn)體系中贗磁場(chǎng)導(dǎo)致了低能載流子的能量量子化,并計(jì)算出這種本征贗磁場(chǎng)在實(shí)空間的分布。研究發(fā)現(xiàn)贗磁場(chǎng)的分布并不是均勻的,而是以AA堆疊為中心呈渦旋狀,且在AA堆疊邊界區(qū)域達(dá)到大值;另外,該贗磁場(chǎng)的大小隨著轉(zhuǎn)角的減小而增大,其分布和大小受到外加應(yīng)力的調(diào)控。
該項(xiàng)研究證實(shí),在小角度扭轉(zhuǎn)雙層石墨烯中晶格重構(gòu)導(dǎo)致的贗磁場(chǎng)和強(qiáng)關(guān)聯(lián)電子態(tài)存在著內(nèi)在的關(guān)聯(lián),層間相互作用對(duì)體系的結(jié)構(gòu)重構(gòu)和性質(zhì)變化有著非常重要的影響。這現(xiàn)象可以推廣到其他范德瓦爾斯堆疊的二維材料體系中。這項(xiàng)工作同時(shí)表明,具有本征贗磁場(chǎng)的小角度扭轉(zhuǎn)雙層石墨烯是實(shí)現(xiàn)量子反?;魻栃?yīng)的個(gè)可能平臺(tái),為研究二維材料的性質(zhì)和應(yīng)用提供了新的思路。
RHK公司提供的R9plus掃描探針顯微鏡強(qiáng)有力的為國(guó)內(nèi)自主研發(fā)技術(shù)提供有力保障,除了在科研域內(nèi)重點(diǎn)關(guān)注的二維材料發(fā)揮重要作用以外,也對(duì)國(guó)內(nèi)其它相關(guān)掃描探針設(shè)備研發(fā)域課題組提供技術(shù)支持。
中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)陸輕鈾教授團(tuán)隊(duì)與中國(guó)科學(xué)院強(qiáng)磁場(chǎng)科學(xué)中心、新加坡國(guó)立大學(xué)等單位合作,用掃描探針控制器實(shí)現(xiàn)了高精度的磁力顯微鏡觀(guān)察表征,報(bào)告了在超薄BaTiO3/SrRuO3 (BTO/SRO)雙層異質(zhì)結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn)鐵電體(FE)驅(qū)動(dòng)的、高度可調(diào)諧的磁性斯格明子。在BTO中,F(xiàn)E驅(qū)動(dòng)的離子位移可以穿過(guò)異質(zhì)界面,并繼續(xù)為多個(gè)單元進(jìn)入SRO。這種所謂的FE鄰近效應(yīng)已經(jīng)在不同的FE/金屬氧化物異質(zhì)界面中得到了預(yù)測(cè)和證實(shí)。在BTO/SRO異質(zhì)結(jié)構(gòu)中,這種效應(yīng)可以誘導(dǎo)相當(dāng)大的DMI,從而穩(wěn)定強(qiáng)大的磁性物質(zhì)。此外,通過(guò)用BTO覆蓋層的FE化,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)斯格明子性質(zhì)的局部、可逆和非易失性控制。這種鐵電可調(diào)的斯格明子系統(tǒng)為設(shè)計(jì)具有高集成性和可尋址性的基于斯格明子的功能設(shè)備提供了個(gè)潛在的方向。相關(guān)成果以題為“Ferroelectrically tunable magnetic skyrmions in ultrathin oxide heterostructures”發(fā)表在了Nat. Mater.上[4]。
B20S5樣品中磁性斯格明子的磁力顯微鏡表征
除此之外該課題組也對(duì)二維過(guò)渡金屬硫化物材料MoTe2溫度依賴(lài)的表面STM圖像、電子結(jié)構(gòu)、晶格動(dòng)力學(xué)和拓?fù)湫再|(zhì)進(jìn)行了研究。研究結(jié)果以Uniaxial negative thermal expansion and band renormalization in monolayer Td-MoTe2 at low temperature為題,發(fā)表在美國(guó)物理學(xué)會(huì)雜志《物理評(píng)論B》上。該工作為二維過(guò)渡金屬硫化物材料MX2的低溫研究、實(shí)驗(yàn)制備和器件開(kāi)發(fā)提供了直接的理論支持,其揭示的MoTe2低溫下反常物性的內(nèi)在物理機(jī)制對(duì)其它具有內(nèi)在MX2八面體結(jié)構(gòu)畸變的二維材料同樣具有參考價(jià)值[5]。
學(xué)術(shù)工作之外,該課題組在儀器設(shè)備研發(fā)方面也取得了異的成果,課題組在上*研制成功混合磁體條件下原子分辨掃描隧道顯微鏡(STM),相關(guān)研究成果發(fā)表在顯微鏡域著名期刊Ultramicroscopy和著名儀器刊物Review of Scientific Instruments上。此工作用混合磁體搭配RHK公司掃描探針設(shè)備開(kāi)展原子分辨成像研究,對(duì)于突破當(dāng)前*磁場(chǎng)下只能開(kāi)展輸運(yùn)等宏觀(guān)平均效果測(cè)量的瓶頸,進(jìn)入到廣闊的物性微觀(guān)起源探索域,具有標(biāo)志性意義。同時(shí),課題組又針對(duì)*磁場(chǎng)下的生物分子高分辨成像,搭建了套室溫大氣環(huán)境下的分體式STM。該系統(tǒng)將段螺紋密封式膠囊腔體通過(guò)根長(zhǎng)彈簧懸吊于混合磁體中心,并將STM核心鏡體懸吊于膠囊腔體內(nèi)用以減弱聲音振動(dòng)干擾。經(jīng)測(cè)試,該STM在27.5斯拉*磁場(chǎng)下依然保持原子分辨。由于沒(méi)有真空、低溫環(huán)境的保護(hù),搭建混合磁體*磁場(chǎng)、*振動(dòng)和聲音環(huán)境下的室溫大氣STM難度更大。此前,上還未曾報(bào)道過(guò)水冷磁體或混合磁體中的室溫大氣STM[6]。
混合磁體STM系統(tǒng):(a)混合磁體照片;(b)混合磁體STM系統(tǒng)簡(jiǎn)圖;(c)STM鏡體;(i-iv)分別為0T、21.3T、28.3T、30.1T磁場(chǎng)強(qiáng)度下石墨的原子分辨STM圖像。
參考文獻(xiàn):
1. Peng, Y., et al., A Quaternary van der Waals Ferromagnetic Semiconductor AgVP2Se6. Advanced Functional Materials, 2020. 30(34): p. 1910036.
2. Chen, W., et al., Direct observation of van der Waals stacking-dependent interlayer magnetism. Science, 2019. 366(6468): p. 983-987.
3. Shi, H., et al., Large-area, periodic, and tunable intrinsic pseudo-magnetic fields in low-angle twisted bilayer graphene. Nat Commun, 2020. 11(1): p. 371.
4. Wang, L., et al., Ferroelectrically tunable magnetic skyrmions in ultrathin oxide heterostructures. Nat Mater, 2018. 17(12): p. 1087-1094.
5. Ge, Y., et al., Uniaxial negative thermal expansion and band renormalization in monolayer Td−MoTe2 at low temperature. Physical Review B, 2020. 101(10).
6. Meng, W., et al., 30 T scanning tunnelling microscope in a hybrid magnet with essentially non-metallic design. Ultramicroscopy, 2020. 212: p. 112975.
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